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催化化学编辑对三水合三氯化铑催化性质的研究大致开始于20世纪60年代。当时发现它对很多涉及、和烯烃的反应都具有催化性能，例如用RhCl3(H2O)3作催化剂，发生二聚生成顺式和反式2-丁烯的混合物：2C2H4→CH3-CH=CH-CH3然而烯烃不能发生该反应。几十年后，人们发现含铑催化的反应在中进行时，有机配体会取代原化合物中的水分子配体，经由（Rh2Cl2(C2H4)4）一类的中间体。该发现推动了均相催化这一领域的发展。这之前大多数金属催化的反应都属于异相催化，反应物与催化剂处于两相，含金属的催化剂为固态，反应底物为液态或气态。铑（音老），英文Rhodium，是一种银白色、的金属，具有高反射率。铑金属通常不会形成氧化物，即使在加热时，在大气中的氧仅在加热到熔点的铑被吸收，但在凝固的中释放。铑的熔点比铂高，密度比铂低。铑不溶于多数酸，它完全不溶于，稍溶于王水。元素符号Rh，源自rhodon，意为“玫瑰”，因为铑盐的溶液呈现玫瑰的淡红色彩，1803年被武拉斯顿发现并分离。铑属铂系元素。
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