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它们中除铂和钯外，不但不溶于普通的酸，而且不溶于王水。铂很易溶于王水，钯还溶于热中。所有铂系元素都有强烈形成配位化合物的倾向。1803到1804年，在武拉斯顿发现钯不久，他将天然铂矿溶解在王水中，加入溶液，中和过剩的酸，再加入氯化铵（NH4Cl），使铂沉淀为铂氯化铵（(NH4)2[PtCl4]），再加入化，使钯沉淀为化钯，滤去沉淀后，往滤液中加入，除去过量的化，并把溶液蒸发至干，出现一种色沉淀，分析证明是由一种新金属和钠的氯化物形成的盐Na3RhCl6·18H2O。因这种新金属的具有玫瑰的艳红色，就以希腊文中玫瑰rhodon命名它为rhodium（铑），元素符号定为Rh。原料溶解编辑铑难溶于酸、王水和一般溶剂，须预先将其转变成易溶状态。通常的作法是将粗铑块与锌、锡、铝、铜、镍等金属在高温熔炼成合金，铑以细粒分散于合金中；将熔融合金水碎成拉，用酸溶去溅金属，细铑粉；再用氯化法或硫酸氢钠熔融法，使铑生成可溶盐转入溶液。（1）氯化法是将铑粉和氯化钠混合，装入氯化炉中通入，加温至973K温度左右氯化1~5h，铑生成可溶氯铑酸钠。
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