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配合物乙醇溶液中的RhCl3·3H2O会与二烷基反应：RhCl3·3H2O+3SR2→RhCl3(SR2)3+3H2O反应产物为三氯·三合铑(III)，已经分离出相应的面式（fac-）与经式（mer-）异构体。叔膦配合物温和条件下，RhCl3·3H2O与叔膦反应，生成RhCl3(PR3)3类型的配合物。反应若在煮沸乙醇溶液中进行，则铑被还原，生成Rh(I)的配合物，如威尔金森催化剂（Wilkinson'scatalyst）—RhCl(PPh3)3。反应中的还原剂为乙醇或三膦，相应氧化产物为和三氧膦。(4)铑镀层硬度高(7500～9000MPa)，耐磨，耐腐蚀，电阻。镀铑复合材料是优良的电材料，铑还可用于饰品和其他工业仪器、气敏元件的镀层。(5)改性作用。铑可与铂、钯等金属形成固溶体，对基体起固溶强化作用，基体的熔点、再结晶温度和抗腐蚀性，氧化挥发损失，其中铂铑合金是优良的测温材料；铑与钛、锆、铪、钽、铌等金属形成的化合物对含铑合金起弥散强化作用，热性；铱中加铑可铱的加工性能。
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