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催化化学编辑对三水合三氯化铑催化性质的研究大致开始于20世纪60年代。当时发现它对很多涉及、和烯烃的反应都具有催化性能，例如用RhCl3(H2O)3作催化剂，发生二聚生成顺式和反式2-丁烯的混合物：2C2H4→CH3-CH=CH-CH3然而烯烃不能发生该反应。几十年后，人们发现含铑催化的反应在中进行时，有机配体会取代原化合物中的水分子配体，经由（Rh2Cl2(C2H4)4）一类的中间体。该发现推动了均相催化这一领域的发展。这之前大多数金属催化的反应都属于异相催化，反应物与催化剂处于两相，含金属的催化剂为固态，反应底物为液态或气态。三氯化铑又称氯化铑，是一种红棕色粉末，易潮解。有毒！分子量209.26(无水)，熔点450～500℃（分解）。沸点800℃（升华）。到600℃以上生成多氟化物。70℃时可被还原。不溶于水、酸、王水，溶于甲醇和溶液。在浓酸中(、硫酸)加热分解。加热时能与钠、铝、镁、铁等金属作用。制法：400～600℃时，用铑与或氧化铑与作用而得。用于电子、仪表、冶金等工业，还用于电镀作业，催化剂的制备。
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