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在200-300°C时，与铑反应，生成红色的RhCl3晶体，该晶体不溶于水。将RhCl3·3H2O在干燥氯化流中加热到180°C，能溶于水的RhCl3。在前者反应中，若以熔融的氯化钠作介质，则反应产物为Na3RhCl6。1、光谱，电子、仪表、冶金工业。2、三氯化铑能够实现烯烃和具有环张力环化物的异构化反应，还能作为催化剂前体实现还原反应，此外高价铑试剂也能实现氧化反应。配合物编辑三氯化铑三水合物是路易斯酸，可与配体生成种类繁多的配合物。与Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多为八面体构型，在动力学上比较。氨配合物氨与RhCl3·3H2O的乙醇溶液反应生成氯化五氨配离子[RhCl(NH3)5]2+。该离子被锌还原并用硫酸根成盐后，无色的氢配合物[RhH(NH3)5]SO4。
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