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RhCl3·3H2O+Ph3+CH3CH2OH→RhCl3(PR3)3+CH3CHO+2HCl+3H2ORhCl3·xH2O+4PPh3→RhCl3(PR3)3+Ph=O+2HCl+(x-1)H2O配合物与乙醇和一起煮沸时，RhCl3·3H2O转化为反式-[RhCl2(py)4)]Cl。若溶剂为水，则与配合物结构类似的面式-RhCl3(py)3。反式-[RhCl2(py)4)]Cl氧化蓝色顺磁性的[Cl(py)4Rh-O2Rh(py)4Cl]5+。晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。工业生产可从矿石用干法制造；亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产中生成的副产物作为原料，用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料，加入王水进行抽提，过滤，向滤液中加入氨和进行反应，生成氯钯酸铵沉淀。经精炼，过滤，把氯钯酸铵用还原，制得约99.95%钯成品。
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