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在200-300°C时，与铑反应，生成红色的RhCl3晶体，该晶体不溶于水。将RhCl3·3H2O在干燥氯化流中加热到180°C，能溶于水的RhCl3。在前者反应中，若以熔融的氯化钠作介质，则反应产物为Na3RhCl6。1、光谱标准，电子、仪表、冶金工业。2、三氯化铑能够实现烯烃和具有环张力环化物的异构化反应，还能作为催化剂前体实现还原反应，此外高价铑试剂也能实现氧化反应。

：鹤岗碘化铑回收厂家配合物乙醇溶液中的RhCl3·3H2O会与二烷基反应：RhCl3·3H2O+3SR2→RhCl3(SR2)3+3H2O反应产物为三氯·三合铑(III)，已经分离出相应的面式（fac-）与经式（mer-）异构体。叔膦配合物温和条件下，RhCl3·3H2O与叔膦反应，生成RhCl3(PR3)3类型的配合物。反应若在煮沸乙醇溶液中进行，则铑被还原，生成Rh(I)的配合物，如威尔金森催化剂（Wilkinson'scatalyst）—RhCl(PPh3)3。反应中的还原剂为乙醇或三膦，相应氧化产物为和三氧膦。烯烃配合物三氯化铑三水合物也可与烯烃配位，尤其是与降二烯和1，5-环辛二烯一类的二烯烃，生成形式为Rh2Cl2(烯烃)4的配合物。它与1，5-环辛二烯的配合物尤其，甚至在乙醇中与1，3-环辛二烯反应，也会1，5-环辛二烯的配合物。双烯配体可由离子移除。羰基配合物RhCl3·3H2O的甲醇溶液与压强为1bar的反应，生成·二羰基铑(I)酸根阴离子（[RhCl2(CO)2]?）。或用RhCl3·3H2O与通入的反应先生成[RhCl(CO)2]2红色固体，然后再将该固体溶于醇并加入氯离子，也可[RhCl2(CO)2]?。

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