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RhCl3·3H2O+Ph3+CH3CH2OH→RhCl3(PR3)3+CH3CHO+2HCl+3H2ORhCl3·xH2O+4PPh3→RhCl3(PR3)3+Ph=O+2HCl+(x-1)H2O配合物与乙醇和一起煮沸时，RhCl3·3H2O转化为反式-[RhCl2(py)4)]Cl。若溶剂为水，则与配合物结构类似的面式-RhCl3(py)3。反式-[RhCl2(py)4)]Cl氧化蓝色顺磁性的[Cl(py)4Rh-O2Rh(py)4Cl]5+。蓝色仿钻镀铑戒指出现一种色沉淀，分析证明是由一种新金属和钠的氯化物形成的盐Na3RhCl6·18H2O。因这种新金属的具有玫瑰的艳红色，就以希腊文中玫瑰rhodon命名它为rhodium（铑），元素符号定为Rh。铑精炼是指除去粗铑中的杂质，产出纯铑的，为铂族金属精炼组成部分。包括原料溶解、精制提纯、金属制取三部分[1]。
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