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均相催化中，三膦配合物是一类重要的催化剂，显示出较高的催化活性，并且对的溶解性也很好。这类配合物的例子包括RhCl(PPh3)3和RhH(CO)(PPh3)3，可分别催化烯烃的氢化和异构化反应及烯烃的氢甲酰化反应。目前的铑催化剂已经在很大程度上替代以前广泛使用且廉价的钴催化剂[2]。原料溶解编辑铑难溶于酸、王水和一般溶剂，须预先将其转变成易溶状态。通常的作法是将粗铑块与锌、锡、铝、铜、镍等金属在高温熔炼成合金，铑以细粒分散于合金中；将熔融合金水碎成拉，用酸溶去溅金属，细铑粉；再用氯化法或硫酸氢钠熔融法，使铑生成可溶盐转入溶液。（1）氯化法是将铑粉和氯化钠混合，装入氯化炉中通入，加温至973K温度左右氯化1~5h，铑生成可溶氯铑酸钠。
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