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在200-300°C时,与铑反应,生成红色的RhCl3晶体,该晶体不溶于水。将RhCl3·3H2O在干燥氯化流中加热到180°C,能溶于水的RhCl3。在前者反应中,若以熔融的氯化钠作介质,则反应产物为Na3RhCl6。1、光谱标准,电子、仪表、冶金工业。2、三氯化铑能够实现烯烃和具有环张力环化物的异构化反应,还能作为催化剂前体实现还原反应,此外高价铑试剂也能实现氧化反应。配合物乙醇溶液中的RhCl3·3H2O会与二烷基反应:RhCl3·3H2O+3SR2→RhCl3(SR2)3+3H2O反应产物为三氯·三合铑(III),已经分离出相应的面式(fac-)与经式(mer-)异构体。叔膦配合物温和条件下,RhCl3·3H2O与叔膦反应,生成RhCl3(PR3)3类型的配合物。反应若在煮沸乙醇溶液中进行,则铑被还原,生成Rh(I)的配合物,如威尔金森催化剂(Wilkinson'scatalyst)—RhCl(PPh3)3。反应中的还原剂为乙醇或三膦,相应氧化产物为和三氧膦。
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