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谷物、药材、烟草等在储存过程中，为防止发生虫害，要定期采取杀虫措施，最常见的是用磷化物熏蒸。熏蒸的磷化物包括磷化铝、磷化锌、磷化钙等。这些物质在一定条件下都会产生磷化氢气体，磷化氢是一种极易自燃且剧毒的气体，在熏蒸中不注意防火，很容易发生火灾。磷化铝、磷化钙遇到空气中的水分，就会起反应产生磷化氢，空气越潮湿，反应速度越快。如果储存场所或储存的货物比较潮湿，容易加大空气的湿度，产生大量的磷化氢气体，当磷化氢气体在空气中的浓度达到26毫克／米＾3时，就会自燃和起爆。熏蒸过程中，如磷化氢气体的浓度得不到有效控制，达到它的燃烧点就会发生自燃，引燃周围的可燃物而发生火灾。熏蒸过程中还产生常温下能自燃的单质磷（P）。熏蒸过程中产生的磷化氢中主要是磷化三氢，但还有少量的磷化四氢，磷化四氢是无色的液体，沸点约为51℃，其蒸气极不稳定，在光的作用下可分解为单质磷（P）和磷化氢。分解产生的单质磷常附于磷化氢，在常温下能够自燃，当空气中的磷化氢达到一定浓度时，单质磷的自燃就会导致磷化氢的燃烧，引燃储存的可燃物而发生火灾。那么熏蒸过程中应怎样防火呢？熏蒸的堆垛、场所要保持干燥密封。熏蒸的仓间要保持干燥，仓间的门窗要关闭密封，以防止外界的雨水、潮湿空气进入熏蒸场所与磷化物药剂接触而加速反应，生成大量磷化氢气体，同时也防止磷化氢气体泄漏发生中毒事故。在对堆垛熏蒸时，堆垛同样要保持干燥，用塑料薄膜把堆垛密封好，结合点处要结合紧密，不要留下缝隙，堆垛要用绳子加固，防止被风吹开，导致磷化氢气体泄漏。熏蒸时要根据药剂的性质和熏蒸场所的实际情况，对熏蒸药剂进行选择。尽量选择火灾危险性小的药剂。对磷化物熏蒸药剂来说，使用磷化锌熏蒸比用磷化钙、磷化铝熏蒸其火灾危险性相对小些。在使用磷化铝、磷化钙熏蒸时，要防止它们与大量水分接触，对磷化锌来说，熏蒸时要控制酸的温度和浓度，投药时要放到合适位置，对于仓间要放在走道地面上，放置在非可燃物上，要远离周围的可燃物。药剂摆放距离要均匀，盛放的药剂不能叠放，以防局部过热加速分解，引起逸出的磷化氢自燃。熏蒸过程中要加强看守巡逻工作。熏蒸过程中由于各种意外的原因，随时可能发生异常的情况，因此熏蒸时要加强对现场的看守巡逻。大风天、雨天及夜间要严禁投药，投药期间要严禁无关人员进入，要经常测试仓间、堆垛内的磷化氢的浓度。配备足够的灭火器材和防毒面具。在实施熏蒸时，要提前把使用熏蒸的时间、投药地点通知本单位的保卫人员，随时做好灭火准备工作。如果熏蒸时发现现场有异常情况，可佩戴防毒面具，利用现场的灭火器材进入现场排除事故。熏蒸现场配备的灭火器材必须适合熏蒸现场灭火的需要，性质不能相互抵触，否则不仅不能把初期火灾消灭在萌芽状态，反而会把火越救越大，造成更大的损失。