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二氯乙烷
本词条为1,2-二氯乙烷,即邻二氯乙烷,化学式为C2H4Cl2,是卤代烃的一种,主要用作氯乙烯(聚氯乙烯单体)制取过程的中间体,也用作溶剂等。它在室温下是无色有类似氯仿气味的液体,有毒,具潜在致癌性,可能的溶剂替代品包括1,3-二氧杂环己烷和甲苯。
目 录
1简介
2物理性质
3化学性质
4制备
5应用
6注意事项
1. 6.1 危险特性
2. 6.2 泄漏处置
3. 6.3 毒性危害
4. 6.4 安全信息
5. 6.5 管理储运
1简介
国标编号:3
二氯乙烷
2035
中文名称:1,2-二氯乙烷。
英文名称:1,2-Dichloroethane;Ethylidene chloride
别名:1,2-二氯乙烷; 对称二氯乙烷; 二氯化乙烯; 乙撑二氯; 烯虫乙酯; 1,1-二氯乙烷; 二氯乙烷; 1,2-二氯化乙烯;[1]
CAS No.:
分子式:C2H4Cl2;Cl(CH2)2Cl。
EINECS号:203-458-1
InChI:InChI=1/C2H4Cl2/c
分子量:98.97。
RTECS号:KI0175000
HS编码:2903191010
UN编号:1184
危险货物编号:32035
IMDG规则页码:3205
危险标记:7(中闪点易燃液体)。
包装方法:安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
具有抗氧化性。不腐蚀金属。二氯乙烷的蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。
2物理性质
分子结构数据:
1.生态毒性
LC50:225mg/L(96h)(虹鳟鱼,静态);230~710mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);136mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);65mg/L(96h)(褐虾);218mg/L(48h)(水蚤)
IC50:105~710mg/L(72h)(藻类)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):2400~4320
厌氧生物降解(h):9600~17280
3.非生物降解性
空气中光氧化半衰期(h):292~2917
一级水解半衰期(h):1.1a[2]
外观与性状:无色或浅黄色透明液体,有类似氯仿的气味。味甜。能缓慢分解变成酸性,颜色变暗。
主要用途:用作溶剂及制造,三氯乙烷的中间体。用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。
熔点:-35.7℃
沸点:83.5℃
相对密度(水=1):1.26
相对密度(空气=1):3.35
折射率:1.4448,[ 2]折射率:1.4167
饱和蒸汽压(kPa):15.33/10℃
溶解性:溶于多数有机溶剂。在水中沉底,基本不溶。溶解性溶于约120倍的水,与乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂类、润滑脂、石蜡。
1,2-二氯乙烷在常温常压下为具有类似氯仿气味和甜味的无色透明油状剧毒液体。难溶于水,可与乙醇、乙醚、氯仿等各种有机溶剂混溶,能溶解油和脂。对水、酸、碱稳定,
临界温度(℃):261.5
临界压力(MPa):5.05 折射率:1.4167
燃烧热(kj/mol):1244.8
3化学性质
具有抗氧化性。不腐蚀金属。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。
计算化学数据:
1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.5
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:0
4、可旋转化学键数量:1
5、互变异构体数量:无
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0
7、重原子数量:4
8、表面电荷:0
9、复杂度:6
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1[2]
4制备
1.乙烯与氯气直接合成法 以乙烯和氯气在1,2-二氯乙烷介质中进行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物,加碱闪蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗涤至中性,共沸脱水,精馏,得成品。
2.乙烯氧氯化法乙烯直接与氯气氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯时回收的氯化氢和预热至150-200℃的含氧气体(空气)和乙烯,通过载于氧化铝上的氯化铜触媒,在压力0.0683-0.1033MPa;温度200-250℃下反应,粗产品经冷却(使大部分三氯乙醛和部分水冷凝);加压;精制,得二氯乙烷产品。
3.由石油裂解气或焦炉的乙烯直接氯化的方法。此外,在氯乙醇;环氧乙烷的生产中还副产有1,2-二氯乙烷。
4.将工业品1,2-二氯乙烷是用浓硫酸洗至酸层无色,而后用5%的氢氧化钙溶液洗,再用水洗一次,分去水层。用无水氯化钙干燥后,进行精馏。1,2-二氯乙烷能与水形成共沸混合物,含有8.9%的水,共沸点7.7℃。利用此特性脱去大量的水后再进行干燥和蒸馏即得纯品1,2-二氯乙烷。
5.将催化剂三氯化铁、氯化铜或氯化亚锑悬浮于二氯乙烷中作为反应介质,分别通入气体乙烯和氯气进行反应,控制反应温度为50~70℃,反应压力0.4~0.5 MPa:
反应所得产物用水洗去氯化氢和催化剂,静置分层,分去水层,然后用1%~2%的氢氧化钠洗涤,分去水层后进行共沸精馏,蒸出的共沸物静置分去水层,干燥后,再精馏,即得1,2-二氯乙烷纯品。[2]
5应用
1.主要用作氯乙烯;乙二醇;乙二酸;乙二胺;四乙基铅;多乙烯多胺及联苯甲酰的原料。也用作油脂;树脂;橡胶的溶剂,干洗剂,农药除早菊素;咖啡因;维生素;激素的萃取剂,湿润剂,浸透剂,石油脱蜡,抗震剂,还用于农药制造以及药物灭虫宁;哌哔嗪的原料。在农业上可用作粮食;谷物的熏蒸剂;土壤消毒剂等。
2.用于硼的分析,油脂及烟草的萃取剂。也用于乙酰纤维素的制造。
3.用作分析试剂,如作溶剂、色谱分析标准物质。还用作油脂的萃取制,并用于有机合成。
4.作洗涤剂、萃取剂、农药和金属脱油剂等。
5.用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。[2]
6注意事项
危险特性
避免接触的条件:防护服
燃烧性:易燃
建规火险分级:甲
闪点(℃):13
自燃温度(℃):458℃
引燃温度(℃):413℃
爆炸下限(V%):5.6
爆炸上限(V%):16.0
二氯乙烷
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。腐蚀塑料和橡胶。易燃性(红色):3 反应活性(黄色):0
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
稳定性:稳定
禁忌物:强氧化剂、酸类、碱类。
聚合危害:不能出现
灭火方法:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、雾状水。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。
泄漏处置
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。环境信息:防止空气污染法:危害空气污染物(篇1,条A,款112)。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化学物或款401.15毒性物。EPA有害废物代码:U076。资源保护和回收法:款261,有毒物或无其他规定。资源保护和回收法:禁止土地存放的废物。资源保护和回收法:通用的处理标准废水0.059mg/L;非液体废物6.0mg/kg。资源保护和回收法:地表水监测清单表建议方法(PQLg/L)8010(1);8240(5)。安全饮水法:主表(55FR1470)。应急计划和社区知情权法:款304应报告量454kg。应急计划和社区知情权法:款313表R,最低应报告浓度1.0%。海洋污染物:联邦法规49,副条172.101,索引B。加州建议65:致癌物。有毒物质控制法:40CFR712.30(e)10。
毒性危害
接触限值:中国MAC:未制定标准苏联MAC:10mg/m3 美国TWA:OSHA 100ppm,405mg/m3;ACGIH 200ppm,810mg/m3 美国STEL:ACGIH 250ppm,1010mg/m3
侵入途径:吸入食入经皮吸收
毒性:属微毒类 LD50:725mg/kg(大鼠经口) LC50:
健康危害: 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害,吸入一定的浓度可致肾损害,反复吸入可造成肝损害。对皮肤有刺激作用,引起皮炎,其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。IDLH:3000ppm 嗅阈:255ppm OSHA:表Z—1空气污染物健康危害(蓝色):2
急性毒性:LD50:680 mg/kg(大鼠经口);2800 mg/kg(大鼠经皮);LC50:4050 mg/m3,432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g/m3,可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉,使猫发生四肢瘫痪,比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长,但恢复较快,对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g/m3。
亚急性和慢性毒性:猴吸入0.22 g/m3,7 h/d,5 d/周,125次,无症状;4.11 g/m3,7 h/d,5 d/周,25~50次,死亡率较高。小动物对1,2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大,肺充血和水肿,心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。
代谢:主要经呼吸道和消化道吸收,亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形从呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出现于尿中;粪便中排出极少,0.6%~1.3%存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。
刺激性:家兔经眼:63 mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:625 mg,轻度刺激。
致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。
致突变性:职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。
环境危害:该物质对大气臭氧层破坏力极强。
生物降解性:氯乙醇是1,2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中,以后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液,由于酶的脱氢作用,代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇系一种高毒化学物质,它进一步代谢可变成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2-二氯乙烷代谢产物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。
非生物降解性:在环境中,二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度,随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;当温度升高到110℃和140℃时,氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响,而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,洗胃。就医。
防护措施
工程控制:生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供气式呼吸器。2500ppm:连续供气式呼吸器。3000ppm:自携式呼吸器、全面罩呼吸器。应急或有计划进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
防护服: 穿相应的防护服。
手防护: 必要时戴防化学品手套。
其他: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
安全信息
危险品标志:F:Flammable[3]
风险术语:R11
安全术语:S45
毒理学数据:1300-21-6