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RhCl3·3H2O+Ph3+CH3CH2OH→RhCl3(PR3)3+CH3CHO+2HCl+3H2ORhCl3·xH2O+4PPh3→RhCl3(PR3)3+Ph=O+2HCl+(x-1)H2O配合物与乙醇和一起煮沸时，RhCl3·3H2O转化为反式-[RhCl2(py)4)]Cl。若溶剂为水，则与配合物结构类似的面式-RhCl3(py)3。反式-[RhCl2(py)4)]Cl氧化蓝色顺磁性的[Cl(py)4Rh-O2Rh(py)4Cl]5+。金属制取编辑有氢还原和甲酸还原两种。（1）氢还原纯铑盐低温烘干后，于773~873K温度下煅烧至NH4CI白烟排尽。煅烧物经冷却后转入还原炉中于1073K温度左右通氢还原，还原完毕在惰性气体〔如)中冷却至室温，即得金属铑粉。（2）甲酸还原纯铑溶液用NaOH溶液至弱碱性，加热至沸，加入甲酸，便不断有铑黑生成。再
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