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催化化学编辑对三水合三氯化铑催化性质的研究大致开始于20世纪60年代。当时发现它对很多涉及、和烯烃的反应都具有催化性能，例如用RhCl3(H2O)3作催化剂，发生二聚生成顺式和反式2-丁烯的混合物：2C2H4→CH3-CH=CH-CH3然而烯烃不能发生该反应。几十年后，人们发现含铑催化的反应在中进行时，有机配体会取代原化合物中的水分子配体，经由（Rh2Cl2(C2H4)4）一类的中间体。该发现推动了均相催化这一领域的发展。这之前大多数金属催化的反应都属于异相催化，反应物与催化剂处于两相，含金属的催化剂为固态，反应底物为液态或气态。钯(Palladium)是第五周期Ⅷ族铂系元素，元素符号Pd，银白色过渡金属，质软，有良好的延展性和可塑性，能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量，使体积显著，变脆乃至破裂成碎片。钯在1803年由英国化学家武拉斯顿从铂矿中发现，是、等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。1803年，英国化学家武拉斯顿从铂矿中又发现了一个新元素。他将天然铂矿溶解在王水中，除去酸后，滴加化（Hg(CN)2）溶液，沉淀。将硫磺、硼砂和这个沉淀物共同加热，光亮的金属颗粒。他称它为palladium（钯），元素符号定为Pd。这一词来自当时发现的小行星Pallas，源自希腊神话中司智慧的女神巴拉斯Pallas。
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